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摘要:多環(huán)芳烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbon,PAHs)是水體中常見的有機污染物,其遷移轉(zhuǎn)化途徑包括化學(xué)吸附、揮發(fā)、光分解和化學(xué)降解等,但生物富集與降解是水體中PAHs去除的主要環(huán)境過程。結(jié)合國內(nèi)外研究動態(tài),重點探討了藻類對PAHs的降解機理和環(huán)境因子對降解過程的影響,同時對日后研究方向進行了展望,指出今后應(yīng)加強藻類對持久性有機污染物的吸附模型、降解過程中的基因調(diào)控機制等方面的研究。
引言
多環(huán)芳烴指2個或2個以上苯環(huán)以線狀、角狀或簇狀排列而成的稠環(huán)型化合物,具有熔沸點高、疏水性強、蒸氣壓低、辛醇一水分配系數(shù)大、持久性強等特點,可持久存在于環(huán)境中,具有致癌、致畸、致突變等特性,我國大部分河湖水體都存在PAHs污染。其來源可分為自然源和人為源2個方面。其中又以人為源占主導(dǎo)地位。作為河湖水體中一種普遍存在的持久性有機污染物,污染水體的修復(fù)方法有物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)和生物修復(fù)?,其中生物修復(fù)是湖泊水體中PAHs的主要去除途徑,由生物富集和降解2部分組成。
水體中浮游藻類的種類眾多且構(gòu)成復(fù)雜,目前研究較多的物種包括羊角月牙藻、銅綠微囊藻、普通小球藻、纖維藻、海洋衣藻、杜氏藻和萊茵衣藻等。本文擬通過對水體中浮游藻類對富集和降解PAHs國內(nèi)外研究動態(tài)的分析和綜述,重點探討藻類對多環(huán)芳烴的降解機理和環(huán)境因子對藻類降解PAHs的影響.同時對日后研究方向進行展望。
1浮游藻類對多環(huán)芳烴的生物富集特征、富集機制及意義
1.1藻細胞的結(jié)構(gòu)特征
藻細胞具有一層高度選擇性的半透原生質(zhì)膜,能與胞外分泌物及細胞壁的孔洞配合,強化對環(huán)境介質(zhì)f河湖水體1中包括PAHs在內(nèi)的持久性有機污染物的降解與富集。另外,在藻細胞的原生質(zhì)膜外有一層厚厚的細胞壁,對細胞起支撐作用,使藻細胞能夠免于受到外界的傷害,同時細胞壁特殊的構(gòu)造還可以控制原生質(zhì)與周圍環(huán)境之間的物質(zhì)交換.即細胞壁通過與外界環(huán)境的接觸,與水體中的有機物發(fā)生作用。由于藻細胞顆粒小,比表面積大,且細胞壁表面含有大量能與多種離子結(jié)合的官能團.藻細胞很容易吸附水體中的有機污染物。
1.2浮游藻類對多環(huán)芳烴的生物富集特征
浮游藻類是一種良好的生物吸附劑,對包括PAHs在內(nèi)的持久性有機污染物有很強的生物富集能力,目前,已被用作制備生物吸附劑的藻類主要有海洋微藻、紅色海藻、馬尾藻和大藻類等。PAHs在浮游藻類中的富集,主要受到pH值、溫度、離子強度、有機物分子結(jié)構(gòu)、初始濃度、藻類代謝類型及共存金屬離子等諸多方面的影響。
1.3浮游藻類對水體中多環(huán)芳烴的富集機理
藻類對PAHs的富集是一個復(fù)雜的生化過程,是多種機理共同作用的結(jié)果.其富集機理主要包括生物表面吸附和生物吸收(主動運輸)2種途徑。其中,生物表面吸附是藻類生物富集的主要途徑。速度快且與代謝無關(guān),死亡細胞也能參與其中。由于細胞壁破碎,細胞質(zhì)中的羧基、氨基、醛基、磷?;葍?nèi)部官能團暴露在環(huán)境介質(zhì)中而易與有機物結(jié)合,使得死細胞具有較強的生物吸附能力。如前面所述,PAHs在浮游藻類中的富集,主要受到pH值、溫度、離子強度、有機物分子結(jié)構(gòu)、初始濃度、藻類代謝類型及共存金屬離子等諸多方面的影響。其中,pH值是影響生物富集最顯著的因素,會影響多環(huán)芳烴本身的溶液化學(xué)性質(zhì)、生物吸附劑中的活性官能團和溶液中共存離子的競爭。有機物初始濃度也會影響生物吸附速率,在較低的初始濃度下,溶質(zhì)摩爾數(shù)在有效比表面積上的比例是低的:而在高濃度條件下,與溶質(zhì)摩爾數(shù)相比,有效吸附位點變少了,因此,有機物的去除率強烈地依賴初始濃度。研究表明,較高的初始濃度能夠促進生物表面吸附進程,初始濃度越高吸附容量越大,但隨著濃度的增加,藻類對污染物的去除效率會下降l21。共存金屬離子也會對藻類富集多環(huán)芳烴的能力產(chǎn)生顯著影響.多數(shù)研究認為,重金屬離子會對有機物的吸附形成遮蔽作用,使有機物生物吸附效牢廠降,吸附存減少:阻電仃研究發(fā)現(xiàn)在重金屬離子存在條件下也可以提高藻類對多環(huán)芳烴的吸附能力,原因是金屬離子在藻類與有機物之間起到了架橋作用,如KE等的研究表明。對于低分子量的PAHs,重金屬離子的存在有利于藻類對PAHs的吸附與生物表面吸附相比,生物吸收(主動運輸)對藻類富集的貢獻相對較小,且只有活體細胞才能參與其中,該過程是一種依靠能量傳遞的胞內(nèi)主動吸收過程,需要一些特定酶的參與,如谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶和細胞色素P450酶等,同時受到溫度、光照、代謝抑制物等諸多因素的影響。不同藻類對PAHs的富集能力存在顯著差異.這主要是由細胞壁結(jié)構(gòu)的差異引起的,藻類細胞壁結(jié)構(gòu)及所含離子種類的不同,決定了富集的選擇性及效率,富集機理見圖1。
圖1藻類冒集PAHs機理示意