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利用SBR反應(yīng)器,通過投加乙醇控制COD/N為0、1.5、3、4.5,調(diào)節(jié)pH值分別在6、7、8,反硝化初始投加NO-N為30mg/L,考察了缺氧條件下COD/N與pH值對短程硝化反硝化過程中N2O產(chǎn)量的影響。結(jié)果表明:低COD/N可以造成N2O持續(xù)較高的逸出,N2O最大產(chǎn)生量為2.35mg/L;低pH值條件下增加了N2O的積累,pH值在6時的N2O積累量是pH在7、8時的800倍;高COD/N和高pH值下的N2O產(chǎn)生速率最小,而當(dāng)pH=6,COD/N=0時,N2O產(chǎn)生速率最大,為2.35×10-3mgN/(mgMLSS·L·h)。其原因是:N2O還原酶爭奪電子的能力較弱,充足的電子供體有利于N2O的還原;低pH值可影響微生物的代謝,且在H+存在時產(chǎn)生的游離亞硝酸(HNO2)對N2O還原酶具有抑制作用。充足的碳源和堿性條件,是降低短程硝化反硝化過程中N2O產(chǎn)量的關(guān)鍵因素。
N2O是一種強(qiáng)力溫室氣體,其溫室效應(yīng)大約是CO2的300倍,在大氣層中存留時間為114a.N2O的釋放量每年正以0.3%的趨勢增長,對全球溫室效應(yīng)的貢獻(xiàn)已經(jīng)增至5%——6%.污水生物脫氮過程是N2O的潛在人為源之一。隨著水體富營養(yǎng)化的日益嚴(yán)重,污水廠需要達(dá)到脫氮要求,將增加N2O的釋放量,因此,污水脫氮處理過程中,也要控制N2O的釋放。
在污水生物脫氮技術(shù)中,反硝化過程是氮循環(huán)中的關(guān)鍵步驟。完整的反硝化過程是在異養(yǎng)型微生物的作用下,在缺氧條件下,把NO3-依次經(jīng)過NO2-,NO,N2O還原為N2的過程。在此過程中,NO3-還原酶(Nar)、NO2-還原酶(Nir)、NO還原酶(Nor)、N2O還原酶(Nos)參與其中,每種酶的缺失均會影響相應(yīng)基質(zhì)的還原,即導(dǎo)致這種基質(zhì)在污水中的積累。短程硝化反硝化是污水生物脫氮的新技術(shù),其脫氮原理是將污水中NH4+經(jīng)AOB的作用氧化為NO2-,不再繼續(xù)將NO2-氧化為NO3-,然后以NO2-作為電子受體進(jìn)行反硝化。與傳統(tǒng)全程硝化反硝化相比,短程硝化反硝化具有以下優(yōu)點:硝化過程節(jié)約25%的O2消耗;反硝化過程節(jié)約40%的外加碳源(以甲醇計)。但是,已有研究認(rèn)為,不同電子受體(NO3-、NO2-)作為反硝化基質(zhì),其在反硝化過程中N2O產(chǎn)生量不同:Zhao等考察了不同鹽度沖擊下NO-,NO-32分別作為電子受體時N2O的產(chǎn)量,發(fā)現(xiàn)在碳源受限時,NO2-作為電子受體N2O的產(chǎn)生率更高;王莎莎等比較了NO3-,NO2-作為電子受體時N2O產(chǎn)量,發(fā)現(xiàn)亞硝態(tài)氮反硝化時產(chǎn)生N2O的量是硝態(tài)氮反硝化時的9.12倍。因此,對以NO2-為電子受體的短程硝化反硝化過程中N2O控逸具有重要意義。
作為電子供體,碳源是影響反硝化過程中N2O產(chǎn)量的關(guān)鍵因素,而在污水廠實際運行中,普遍存在反硝化碳源不足的情形。pH值是污水廠實際運行中的實時控制因素,pH值不僅能改變微生物代謝途徑,還會對反硝化過程中某些物質(zhì)(HNO2等)的存在及濃度產(chǎn)生影響。作為反硝化過程中兩個可調(diào)因素,考察COD/N,pH值對反硝化N2O產(chǎn)量共同影響具有實際意義。本實驗采用SBR反應(yīng)器,以實際生活污水為對象,首次研究了不同COD/N與pH值對短程反硝化過程中N2O產(chǎn)生量的協(xié)同影響,為短程硝化反硝化運行中N2O的減量,提供了理論依據(jù)。
1材料與方法
1.1實驗用污泥、水質(zhì)、控制參數(shù)
實驗污泥取自12L的SBR反應(yīng)器。此SBR反應(yīng)器進(jìn)水為北京某高校家屬區(qū)生活污水,采用傳統(tǒng)進(jìn)水~好氧~缺氧~靜沉~排水的運行方式。經(jīng)過3個月270周期的連續(xù)培養(yǎng),NO2-積累率達(dá)97%,成功實現(xiàn)了穩(wěn)定短程硝化。出水NH4+-N、NO2--N、NO3--N均在1mg/L以下。污泥取出后先曝氣12h,然后用去離子水反復(fù)清洗,沉淀濃縮后待用。
實驗用水為該反應(yīng)器反硝化結(jié)束出水,出水NH4+-N、NO2--N、NO3--N均在1mg/L以下。出水取出后,充分曝氣12h,此時COD約為30mg/L,均為難降解有機(jī)物。批次實驗反應(yīng)初始投加NO2--N為30mg/L,根據(jù)此NO2--N投加量按COD/N0、1.5、3、4.5算得乙醇投加量。pH值控制在6、7、8,為典型的污水處理過程中pH值的變化范圍,采用0.1mol/L的鹽酸溶液和0.1mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)。實驗分3個批次,1個批次分別采用1個pH值梯度,4個COD/N梯度。實驗溫度為即時室溫:25℃。
1.2實驗裝置及運行
實驗用批次反應(yīng)器如圖1所示。此反應(yīng)器有效容積3L,反應(yīng)開始先加0.6L濃縮后的污泥,然后加入2.4L的經(jīng)處理過的出水,此時將泥水混合液(污泥濃度為2000mg/L)調(diào)到批次實驗所需pH值,再依次加入30mg/L的NO2--N、無水乙醇,實驗開始運行,運行時間為4h.整個反應(yīng)過程為缺氧運行,DO含量均在0.05mg/L以下。
圖1批次實驗SBR裝置
1.3測試方法
試驗中COD、NO2--N的測定均采用標(biāo)準(zhǔn)方法。pH值、DO、N2O使用UNISENSE(Picoammeter PA2000,檢測下限0.01μmol/L)測定儀在線測定。首先進(jìn)行電極的極化。提前個12小時,打開微電極主機(jī),插上電極,將極化電壓調(diào)到開始,過夜極化,將室內(nèi)溫度控制在25度。使用尖端直徑為50微米的pH和N2O微電極(UNISENSE)放入準(zhǔn)備好的含有氧化亞氮飽和液的溶液0.1ml、0.2ml、0.5ml、以及2ml的N2O飽和水溶液加入到較量瓶中,放入電極,待信號穩(wěn)定后測定,獲取N2O的標(biāo)準(zhǔn)曲線。利用微電極測定反應(yīng)器中產(chǎn)生的溶解態(tài)氧化亞氮的濃度。